作者 / 阿寶,出品 / 阿寶1990
2023年8月16日,寧德時代發(fā)布“神行”超充電池新品發(fā)布會,是全球首款磷酸鐵鋰4c超充電池。為了解決電動車用戶群體從先鋒用戶走向大眾用戶,以及需求從續(xù)航里程轉向補能效率,新產品的定位為實現普通大眾的快速補能。
作為全球首款磷酸鐵鋰4c超充電池,充電10min,神行800里(400km)。低溫性能方面,-10℃下實現30分鐘充電80%SOC;續(xù)航里程達到700km,實現超長續(xù)航。
首先科普下概念,何為4C?
充電倍率指電池在規(guī)定的時間充電至其額定容量時所需要的電流值。對于動力電池,快充的平均充電倍率一般需達到 1C 或以上。電池的充放電倍率一般由 nC(Capacity)表示, nC 代表一小時充電時間能夠充滿 n 倍電池總電量,倍率值 n 越大充滿電的時間越短。1C 指的是,如果電池容量是 100Ah,充電電流 100A,就是 1C 充電倍率。100Ah 的電池,若能一直以 1C 充電,理論上可以 1 小時充滿。4C 指的是,電池在四分之一個小時(15 分鐘)內充滿。
充電效率對照
但對行業(yè)稍有了解的朋友們應該都知道,電池快充的難點是平衡高能量密度和倍率性能,同時高倍率會帶來更為嚴重的析鋰副反應和產熱效應,總成電池的安全性能降低。以寧德時代的“神行”超充電池為例,為了解決這一問題,電池材料做了哪些升級,接下來簡單介紹下。
一、負極:快充關鍵破局點,包覆與梯度分層極片設計
負極:快充主要限制因素,表面析鋰+體相擴散
負極為快充主要限制因素。 由于動力學條件相對比較差, 因此在快速充電的過程中容易發(fā)生表面析鋰的反應, 進而減少負極可供Li嵌入的有效面積, 一方面降低電池容量、 增加內容、 減少壽命, 另一方面界面晶體生長, 影響安全性。
石墨層狀結構決定了鋰離子必須從材料的端面嵌入,并逐漸擴散至顆粒內部,導致擴散路徑較長,快充性能不佳。
負極:包覆與梯度分層極片構建快離子環(huán) ?
從理論角度上來看,增強石墨的快充能力有以下兩種策略:強化單一相擴散,指強化鋰離子在石墨顆粒內部或在電解液中的擴散能力;增強界面動力學,指加速鋰離子的去溶劑化,提高鋰離子在固體電解質界面(SEI)膜的遷移能力。
寧德時代提出二代快離子環(huán)技術,對石墨表面改性(修飾多孔包覆層),為電流傳導搭建高速公路。另外,多梯度分層極片設計,實現快充與續(xù)航的平衡。
負極:造粒/二次造粒影響快充性能
造粒影響石墨顆粒的大小、 分布和形貌, 從而影響倍率性能等。
小顆粒石油焦、 針狀焦通過二次造粒得到較大粒度產品, 與同粒度產品相比, 能有效 縮短鋰離子的擴散路徑, 提高倍率性能, 同時也能提高材料的高低溫性能和循環(huán)性能。
負極:硅負極是面向快充的更好選擇
硅負極可從各個方向提供鋰離子嵌入和脫出的通道,而石墨只能從層狀端面方向提供,因此硅負極是面向快充的好選擇。
硅碳復合(Si-CNTs)提供了解決硅負極體積膨脹、電子傳輸緩慢問題的有效途徑;與純硅相比,硅碳復合增加了負極的快充能力。然而,復合材料的使用仍然受到能量密度和高制造成本的阻礙。
鈦酸鋰、鋰鈮鎢氧化物的摻雜同樣可以在一定程度上實現快充性能的提高。
二、隔膜:高孔隙度隔膜
隔膜:高孔隙度隔膜 ?
隔膜性能直接影響鋰離子擴散速度、電解液的保持性、體系內阻和界面結構的組成,從而對電池快充性能產生影響。
寧德時代為實現4C快充,在隔膜端改善隔離膜高孔隙率、低迂曲度孔道、鋰離子液相傳輸速率。
三、電解液:溶劑化的調控、高導率的追求
電解液:溶劑化結構調控抑制共嵌
對石墨負極而言,在常規(guī)的低濃度電解液中,鋰離子被大量溶劑溶解,形成鋰離子溶劑化鞘層。當鋰離子嵌入石墨陽極時,溶劑分子在石墨的夾層中發(fā)生共嵌入。調節(jié)鋰離子的溶劑化結構,有效抑制溶劑分子共嵌入,是提高石墨的快充性能的一種有效策略。
2023年7月“2023中國汽車論壇第五屆全球汽車技術發(fā)展領袖峰會”上,寧德時代首席科學家吳凱稱,電解液在降低粘度方面取得了突破,重點攻克了導電率,并且研發(fā)了一些新的添加劑。
電解液:高電導率鋰鹽利于快充
在以酯類有機物為溶劑(碳酸乙烯酯/碳酸甲乙酯)(EC/EMC)的常規(guī)電解液中, 含雙氟磺酰亞胺鋰鹽(LiFSI)的電解液具有比含其他鋰鹽(LiFSI > LiPF6 LiTFSI> LiClO4 LiBF4)電解液更高的電導率,因此利于快充。
得益于不同鋰鹽間的協同效應,采用鋰鹽混合物作為電解質也能改善石墨的快充能力。例如,在LiPF6基電解液中添加少量雙草酸硼酸鋰(LiBOB),可以建立更為穩(wěn)定的SEI膜,從而極大改善石墨負極的倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性。
四、正極:導電網絡構建是核心
正極:磷酸鐵鋰導電性較差, 快充易發(fā)熱
磷酸鐵鋰導電性較差,構建超電子網絡是核心。2023年8月16日,寧德時代“神行”超充電池發(fā)布會強調為磷酸鐵鋰正極搭建超電子網,提高鋰離子脫出效率。
電池BMS與熱管理要求提升:2018年電動汽車大功率充電試點專題研討會上,寧德時代展示了自加熱技術通過BMS電池管理系統識別電池狀態(tài),擬定速熱控制策略,能使電池溫度在15分鐘內從-20℃提升到10℃,充電能力提高5倍,放電能力提高7倍。
正極:單晶不利,多晶占優(yōu);高鎳不利,低鎳占優(yōu)
三元材料中,正極的鎳含量越高,在循環(huán)過程中越容易出現體積膨脹的現象,其顆粒粒徑會隨著循環(huán)逐漸增大,而快充性能與正極顆粒粒徑直接相關,因此高鎳的結構穩(wěn)定性不足以支撐其快充。
多晶的快充性能相較單晶會更好。單晶的燒制溫度高,顆粒粒徑大,多晶的一次顆粒粒徑小于單晶,因此快充性能更好。
正極:面密度/壓實密度影響快充性能 ?
面密度和壓實密度的差異影響鋰離子傳輸途徑,使得正極極片的電阻不同,從而影響到鋰離子電池在大電流充電下的性能。
壓實密度越小,在充放電循環(huán)中電池內阻增加較大, 隨著壓實密度增加,電池初始電阻越小, 大電流充電后電池內阻增加較?。坏珘簩嵾^大時,材料對電解液的浸潤能力較弱,接觸內阻增大,反而產生了負面影響。
正極:快充影響導電劑含量/種類的選擇 ?
正極導電劑含量是影響電池高倍率放電性能的關鍵因素之一。正極中導電劑含量不足,大倍率放電時電子不能及時有效地轉移,活性物質之間極化內阻迅速增大,致使電池的電壓迅速下降至放電截止電壓。
電池快充或要求更高含量的正極導電劑或更完整的導電網絡(可選擇碳納米管構筑)。
總而言之,此次寧德時代磷酸鐵鋰4C快充技術的出現,不僅能為其企業(yè)經營帶來積極效應,也是一次產業(yè)鏈的全面提升,也許會影響到未來純電汽車的造車思路。
但目前來看也不是萬事大吉,雖然充電速度是解決了,但補能設施又成了另一個問題。畢竟能支撐4C快充電池功率的充電站可謂是鳳毛麟角,如果采用液冷超充站,不僅如今覆蓋范圍不大,建設成本還是原有充電站的兩倍。
其中還有各品牌電池的協議問題,要不然換了一輛同樣搭載4C電池的車型結果充不了,那也白搭。并且電網需要配儲能來支撐多充電樁高倍率同時充電,這也并非汽車行業(yè)幾家品牌就能解決的項目,還需要大量的時間和精力去不斷完善。
只不過我們不得不承認,4C超充電池的出現加快了新能源汽車真正取代燃油車的進程,如果未來純電動力車型補能過程真能做到5分鐘以內,不存在續(xù)航焦慮,那也就意味著行業(yè)徹底進化升級了。